鈦白粉被認(rèn)為是目前世界上性能最為優(yōu)越的白色顏料。相比其他顏料有更好的遮蓋力、耐候性、白度和光亮度,廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶瓷、化妝品、食品和醫(yī)藥等工業(yè),被稱(chēng)為“工業(yè)味精”。由于鈦白粉是使用范圍廣,其人均消費(fèi)量可作為衡量一個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平的重要指標(biāo),也是衡量該國(guó)市場(chǎng)潛力的有力證據(jù)。
目前世界上生產(chǎn)鈦白粉的工藝主要有硫酸法和氯化法兩種生產(chǎn)工藝。硫酸法生產(chǎn)的產(chǎn)品我們俗稱(chēng)硫酸法鈦白粉,氯化法工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品俗稱(chēng)氯化法鈦白粉。
目前世界上生產(chǎn)鈦白粉主要以氯化法工藝為主,全球生產(chǎn)的鈦白粉有60%為氯化法產(chǎn)品,在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家,氯化法的比例更高,美國(guó)早在2006年就關(guān)閉了國(guó)內(nèi)最后一家硫酸法鈦白粉工廠。但是在我國(guó),目前還是以硫酸法生產(chǎn)為主,硫酸法鈦白粉產(chǎn)能和產(chǎn)量均達(dá)90%以上。
國(guó)外以氯化法工藝為主,那么氯化法工藝與硫酸法工藝相比有哪些優(yōu)勢(shì)呢?
氯化法工藝生產(chǎn)鈦白粉具有生產(chǎn)流程短、連續(xù)化操作、單系列裝置規(guī)模大、“三廢”排放少等優(yōu)勢(shì),且氯化法工藝生產(chǎn)的鈦白粉具有更加優(yōu)良的性能,是未來(lái)鈦白粉行業(yè)生產(chǎn)方法發(fā)展的大趨勢(shì)。
既然氯化法工藝更加環(huán)保,產(chǎn)品質(zhì)量更高,為何我國(guó)還是以硫酸法生產(chǎn)工藝為主呢?
我國(guó)氯化法鈦白粉工藝發(fā)展之路坎坷。國(guó)外在氯化法鈦白粉生產(chǎn)工藝上對(duì)我國(guó)實(shí)行技術(shù)封鎖,為此還引發(fā)了攀鋼集團(tuán)與美國(guó)杜邦有名的商業(yè)間諜案。加之我國(guó)氯化法鈦白粉發(fā)展起步較晚,目前仍有很多技術(shù)壁壘沒(méi)有突破,而硫酸法工藝在我國(guó)發(fā)展比較成熟,所以目前我國(guó)生產(chǎn)鈦白粉仍以硫酸法為主。但是我國(guó)目前也在積極的推進(jìn)氯化法鈦白粉的發(fā)展。
鈦白粉生產(chǎn)工藝
硫酸法
將鈦鐵粉與濃硫酸進(jìn)行酸解反應(yīng)生產(chǎn)硫酸氧鈦,經(jīng)水解生成偏鈦酸,再經(jīng)煅燒、粉碎即得到鈦白粉產(chǎn)品。此法可生產(chǎn)銳鈦型和金紅石型鈦白粉。硫酸法的優(yōu)點(diǎn)是能以?xún)r(jià)低易得的鈦鐵礦與硫酸為原料,技術(shù)較成熟,設(shè)備簡(jiǎn)單,防腐蝕材料易解決。其缺點(diǎn)是流程長(zhǎng),只能以間歇操作為主,濕法操作,硫酸、水消耗高,廢物及副產(chǎn)物多,對(duì)環(huán)境污染大。
氯化法
氯化法是用含鈦的原料,以氯化高鈦渣、或人造金紅石、或天然金紅石等與氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,經(jīng)精餾提純,然后再進(jìn)行氣相氧化;在速冷后,經(jīng)過(guò)氣固分離得到TiO2。該TiO2因吸附一定量的氯,需進(jìn)行加熱或蒸氣處理將其移走。該工藝簡(jiǎn)單,但在1000℃或更高條件氯化,有許多化學(xué)工程問(wèn)題如氯、氯氧化物、四氯化鈦的高腐蝕需要解決,再加上所用的原料特殊,較之硫酸法成本高。氯化法生產(chǎn)為連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)裝置操作的彈性不大,開(kāi)停車(chē)及生產(chǎn)負(fù)荷不易調(diào)整,但其連續(xù)工藝生產(chǎn),過(guò)程簡(jiǎn)單,工藝控制點(diǎn)少,產(chǎn)品質(zhì)量易于達(dá)到最優(yōu)的控制。再加上沒(méi)有轉(zhuǎn)窯煅燒工藝形成的燒結(jié),其TiO2原級(jí)粒子易于解聚,所以在表觀上人們習(xí)慣認(rèn)為氯化法鈦白粉產(chǎn)品的質(zhì)量更優(yōu)異。氯化法優(yōu)點(diǎn)是流程短,生產(chǎn)能力易擴(kuò)大,連續(xù)自動(dòng)化程度高,能耗相對(duì)低,“三廢”少,能得到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。其缺點(diǎn)是投資大,設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對(duì)材料要求高,要耐高溫、耐腐蝕,裝置難以維修,研究開(kāi)發(fā)難度大。
鈦白粉生產(chǎn)流程
1.用球磨機(jī)將鈦精礦、高鈦渣破碎,得到生產(chǎn)中可以直接應(yīng)用的粉料。
2.將破碎后的原料送至酸解罐與濃硫酸混合
——高鈦渣加入98%的濃硫酸并通入蒸汽加熱溶解得到鈦液
——鈦精礦加入93%濃硫酸加入廢酸產(chǎn)生熱量(這個(gè)環(huán)節(jié)得到的鈦液為黑色)
3.將酸解得到的鈦液加入絮凝劑,放入沉淀池(這個(gè)過(guò)程雜質(zhì)沉淀分離得到上層清液)
4.通過(guò)半框過(guò)濾及板框壓濾分理處清鈦液和酸性殘?jiān)ㄟ^(guò)濾)
——板框過(guò)濾的是上步經(jīng)沉淀得到的上層清液
——板框壓濾的是上步沉淀的雜質(zhì)(得到可溶性鈦回收)
5.鈦液濃縮
——過(guò)濾后的清鈦液加熱蒸發(fā)水分濃縮
6.按照外加晶種水解控制工藝制得偏鈦酸
——加晶種(誘導(dǎo)劑:和酵母的原理一樣)硫酸氧鈦,產(chǎn)生水解反應(yīng)得到偏鈦酸(漿料)。此刻偏鈦酸為白色也是鈦白生產(chǎn)過(guò)程中關(guān)鍵步驟
7.水洗、漂白、漂洗3次過(guò)濾。
經(jīng)液濾機(jī)過(guò)濾除鐵和可溶性硫酸鹽,使鐵含量達(dá)到50-60ppm(百萬(wàn)分之一)洗滌前鐵含量2萬(wàn)-3萬(wàn)ppm.此過(guò)程偏鈦酸脫水。
——漂白:第一次水洗之后打漿加還原劑(硫酸、煅燒晶種:金紅石)再經(jīng)液濾機(jī)過(guò)濾。
——漂洗:和漂白一樣不加金紅石
8.鹽處理
——加鹽處理劑:磷酸、氧化鋅(銳鈦不加)氫氧化鉀、硫酸鋁。使鈦白粉增加色相、酥松度。
9.在回轉(zhuǎn)窯煅燒脫水
——形成顆粒狀二氧化鈦初品
——窯尾溫度400-500度窯頭900度
10.煅燒得到的初品經(jīng)輥壓磨(使顆粒狀變成粉末狀)打漿。
11.濕磨:(陶瓷磨。砂磨)使鈦白粉粒徑達(dá)到0.5u
12.表面處理(包膜)
——硫酸鋯、硫酸鋁、硅酸鈉。
——硅鋁包膜和鋯鋁包膜都要加偏鋁酸鈉
13.過(guò)濾洗滌:洗去雜質(zhì)鹽分、壓去水分(塊狀固體)
14.物料再經(jīng)煤氣干燥(烘干,設(shè)備內(nèi)是負(fù)壓變成顆粒狀)
15.用氣流粉碎機(jī)粉磨完成有機(jī)包膜。
——有機(jī)硅、TMP、TME
——有機(jī)硅耐高溫216
——TMP抗老性差218
16.鈦白粉成平包裝
鈦白粉的用途
鈦白粉的主要應(yīng)用領(lǐng)域:涂料、塑料、油墨、造紙,其中涂料占60%,塑料占20%、造紙占14%,其它(含化妝品、化纖、電子、陶瓷、搪瓷、焊條、合金、玻璃等領(lǐng)域)占6%。
鈦白粉在橡膠行業(yè)中既作為著色劑,又具有補(bǔ)強(qiáng)、防老化、填充作用。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,耐日曬,不開(kāi)裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車(chē)輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運(yùn)動(dòng)器材等,一般以銳鈦型為主。但用于汽車(chē)輪胎生產(chǎn)量,常加入一定量的金紅石型產(chǎn)品,以增強(qiáng)抗臭氧和抗紫外線能力。
鈦白粉在化妝品中應(yīng)用也日趨廣泛。由于鈦白粉無(wú)毒,遠(yuǎn)比鉛白優(yōu)越,各種香粉幾乎都用鈦白粉來(lái)代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到永久白色,使香料更滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺(jué)。其他各種香料、防曬霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
一、化妝品級(jí)二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉。由于它化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,折射率高、不透明度高、遮蓋力高、白度好、且無(wú)毒害,被廣泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域,起美容美白的功效。
1、性能特點(diǎn):
白度高,遮蓋力強(qiáng)。
親水、親油產(chǎn)品它克服了一般鈦白粉在各自的分散體系中不易分散、易沉淀等缺陷,顯著改善了它的分散性和抗沉淀性,使您的產(chǎn)品更加穩(wěn)定和滿意。
耐候性強(qiáng)。
與化妝品其他原料配伍性好。
2、用途
鈦白粉被認(rèn)為是世界上性能最好的一種白色顏料,廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品等工業(yè)。
鈦白粉(二氧化鈦)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在一般情況下與大部分物質(zhì)不發(fā)生反應(yīng)。在自然界中二氧化鈦有三種結(jié)晶:板鈦型、銳鈦和金紅石型。板鈦型是不穩(wěn)定的晶型,無(wú)工業(yè)利用價(jià)值,銳鈦型(Anatase)簡(jiǎn)稱(chēng)A型,和金紅石型(Rutile)簡(jiǎn)稱(chēng)R型,都具有穩(wěn)定的晶格,是重要的白色顏料和瓷器釉料,與其他白色顏料比較有優(yōu)越的白度、著色力、遮蓋力、耐候性、耐熱性、和化學(xué)穩(wěn)定性,特別是沒(méi)有毒性。
鈦白粉廣泛用于涂料、塑料、橡膠、油墨、紙張、化纖、陶瓷、日化、醫(yī)藥、食品等行業(yè)。
涂料行業(yè)是鈦白粉的最大用戶(hù),特別是金紅石型鈦白粉,大部分被涂料工業(yè)所消耗。用鈦白粉制造的涂料,色彩鮮艷,遮蓋力高,著色力強(qiáng),用量省,品種多,對(duì)介質(zhì)的穩(wěn)定性可起到保護(hù)作用,并能增強(qiáng)漆膜的機(jī)械強(qiáng)度和附著力,防止裂紋,防止紫外線和水分透過(guò),延長(zhǎng)漆膜壽命。
塑料行業(yè)是第二大用戶(hù),在塑料中加入鈦白粉,可以提高塑料制品的耐熱性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化學(xué)性能得到改善,增強(qiáng)制品的機(jī)械強(qiáng)度,延長(zhǎng)使用壽命。
造紙行業(yè)是鈦白粉第三大用戶(hù),作為紙張?zhí)盍?,主要用在高?jí)紙張和薄型紙張中。在紙張中加入鈦白粉,可使紙張具有較好的白度,光澤好,強(qiáng)度高,薄而光滑,印刷時(shí)不穿透,質(zhì)量輕。造紙用鈦白粉一般使用未經(jīng)表面處理的銳鈦型鈦白粉,可以起到熒光增白劑的作用,增加紙張的白度。但層壓紙要求使用經(jīng)過(guò)表面處理的金紅石型鈦白粉,以滿足耐光、耐熱的要求。
鈦白粉還是高級(jí)油墨中不可缺少的白色顏料。含有鈦白粉的油墨耐久不變色,表面潤(rùn)濕性好,易于分散。油墨行業(yè)所用的鈦白粉有金紅石型,也有銳鈦型。
紡織和化學(xué)纖維行業(yè)是鈦白粉的另一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域?;w用鈦白粉主要作為消光劑。由于銳鈦型比金紅型軟,一般使用銳鈦型?;w用鈦白粉一般不需表面處理,但某些特殊品種為了降低二氧化鈦的光化學(xué)作用,避免纖維在二氧化鈦光催化的作用下降解,需進(jìn)行表面處理。
搪瓷行業(yè)是鈦白粉的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,搪瓷級(jí)鈦白粉具有純度高、白度好、顏色鮮、粒徑均勻、很強(qiáng)的折射率和較高消色力,具有很強(qiáng)的乳濁度和不透明性,使涂搪后涂層薄、光滑和耐酸性強(qiáng),在搪瓷制造工藝中能與其他材料混合均勻、不結(jié)塊、易于熔制等優(yōu)點(diǎn)。
陶瓷行業(yè)也是鈦白粉的重要應(yīng)用領(lǐng)域,陶瓷級(jí)鈦白粉具有純度高、粒度均勻、折射率高,有優(yōu)良的耐高溫性,在1200度高溫條件下保持1小時(shí)不變灰的特性。不透明度高、涂層薄、重量輕,廣泛應(yīng)用于陶瓷、建筑、裝飾等材料。
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